阿拉善交聯聚維酮對照品

正是由于直接脫水法需要較高的溫度(350~400℃),加之如前所述,難以找到.工業(yè)化生產理想的脫水催化劑,所以有人提出了間接脫水法合成NVP的路線.間接脫水法是使NHP分子內的羥基先被另一基團所取代生成一種中間產物,然后由這個中間產物發(fā)生反應生成NVP.

Arai等人發(fā)現，PVP/SDS混合液發(fā)生增溶作用所對應的表面活性劑濃度,與混合溶液表面張力-濃度曲線的一個轉折點所對應的濃度是一致的.Murata等人13研究了溫度和NaCl對PVP/SDS增溶OT-橙的影響,觀察到PVP存在時導致SDS溶液增溶染料量增大等。研究了PVP對十二烷基氯化銨和十二烷基硫氰酸銨增溶OB-黃的影響,發(fā)現膠束增溶OB黃的能力隨PVP含量增大呈上升趨勢,但卻沒有觀察到PVP對以氯為反離子的陽離子表面活性劑增溶染料的能力顯著提高.

即使在沒有引發(fā)劑的情況下,NVP放置的時間過長或者在運輸過程中由于震動也可能發(fā)生不同程度的自聚合而影響其質量，所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進行聚合反應前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個重要的化學性質是在酸性或鹽類存在的條件下很容易發(fā)生水解反應,生成吡咯烷酮和乙醛.

顯然,取代NHP分子內經基的基團必須滿足---定的條件,即既容易取代NHP分子內的羥基,又要能比較容易地從中間產物分子中脫去.這樣,不經過NHP的直接催化脫水,而是通過另外一種中間產物在較溫和的條件下同樣達到由NHP分子脫水生成產物NVP的目的,同時達到較高的產物收率,所以被稱為間接脫水法.間接脫水法根據取代NHP分子內羥基基團的不同,又可分為鹵代法、乙酐法等.鹵代法是間接脫水法中被研究較好的主要方法,其方法要點是:用--種鹵代劑與NHP反應生成鹵代乙基吡咯烷酮,然后由鹵代乙基吡咯烷酮的熱反應得到產物NVP.

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另外,共聚PVP和交聯PVP紅外光譜,由于共聚單體的不同或者交聯劑分子結構的不同而不同。PVP的紅外吸收峰較多,從500cmT1波數左右到3500cm'波數都有吸收峰.其特征吸收帶為一C一О伸縮振動躍遷產生的譜帶,這一譜帶的位置在1660~1680cmT'范圍內,根據PVP分子量大小等因素的變化,這一譜帶的位置會有不同程度的差異.另一方面,從PVP的紅外譜圖可以看出，---C=-O伸縮振動譜帶寬度約為30~35cmT',數值偏大,說明在一C--O雙鍵與酰胺鍵--C一N一之間有很強的作用力,左右的位置為PVP分子的-C—N一伸縮振動譜帶,由此峰可定量推算PVP的含量.

到目前為止，PVP已發(fā)展成為均聚物、共聚物、交聯聚合物三大類,近年來,離子型的PVP也得到了相應的發(fā)展并越來越受到人們的重視.PVP商品也發(fā)展到工業(yè)級、醫(yī)藥級、食品級三種規(guī)格,數十個品種和成百上千個牌號.PVP由于其優(yōu)異的性能而被廣泛地應用于工農業(yè)生產和人民生活以及相關的科研部門.現在,有關PVP及其單體NVP的研究和應用的文獻以每年幾百篇的速度在進一步發(fā)展。

當PVP應用于食品、化妝品等領域時,它的口服毒性和皮膚刺激性等顯得尤為重要.(1）口服毒性選用健康的NIH小白鼠為試驗對象,體重每只18~22g,雌·雄各半,用PVP-K:進行試驗,試驗期間未見動物出現異常反應，無動物死亡,LD,>10000mg/kg,按口服毒性分級標準,PVP屬實際物質.蓄積毒性選用NIH純種健康小白鼠40只(雌雄各20只,體重18～22g)進行蓄積毒性試驗.按劑量遞增法經口染毒,試驗動物食欲正常,無其他異常反應。

在鹵代法中, 重要的是鹵代劑的選擇,不少研究工作證明,氯化亞飆(SOC1,)可作為鹵代劑129},用SOCI。先是羥乙基吡咯烷酮在溶劑苯中與SOCl,發(fā)生鹵代反應生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇鈉作催化劑脫去一分子氯化氫生成NVP,反應的實施過程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三頸燒瓶中,再把燒瓶置于加有冰塊的超級恒水浴中,邊攪拌,邊由滴液漏斗滴加入重量為NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使體系溫度不大于35℃為宜(因為羥乙基吡咯烷酮與SOCl之間的反應為強放熱反應),滴加完畢后繼續(xù)攪拌4h,此時NHP的轉化率已達90%以上,將反應裝置接到SO。

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根據引發(fā)手段NVP的聚合又可分為自由基聚合、離子引發(fā)聚合、光引發(fā)聚合等.正是由于NVP聚合方式的多樣性,決定了PVP產品的多樣性,使得生產滿足各種用途的PVP產品成為可能.每年僅NVP的聚合及其相關的應用研究的研究論文及申請的專利就達兩百篇以上.。NVP的物理性質NVP是N-乙烯基吡咯烷酮的簡稱,是合成PVP的單體.NVP常溫下是一種無色或者淡黃色,略有氣味的透明液體,易溶于水,其主要的物理性質如下:相對密度:1.04(25℃時;熔點:13.5℃;沸點:148℃13332.24Pa,58~65C13.3~26.64Pa;閃點:98.33℃;